影響靜態(tài)頂空分析的因素

《色譜分析方法及應(yīng)用》劉虎威主編 影響頂空GC分析結(jié)果的因素有兩部分、一部分是與GC有關(guān)的參數(shù)，另一部分是頂空進(jìn)樣的參數(shù)，前者我們已在第二和三章作了詳細(xì)闡述，這里不再重復(fù)。下面我們僅就頂空進(jìn)樣的一些問題進(jìn)行討論。 （一）樣品的性質(zhì)頂空GCzen大的優(yōu)點(diǎn)就是不需對(duì)樣品作復(fù)雜的處理，而直接取其頂空氣體進(jìn)行分析，我們不用把心樣品中不揮發(fā)組分對(duì)GC分析的影響。但是樣品的性質(zhì)仍然對(duì)分析結(jié)果有直接影響。這里所說的樣品是指置于樣品瓶中的“原樣品”，而非進(jìn)入GC的“揮發(fā)物”，因此要考慮整個(gè)樣品瓶中的樣品性質(zhì)。 對(duì)于氣體樣品或者在一定條件下能全部轉(zhuǎn)換為蒸氣的樣品，樣品瓶中只有氣相，而沒有凝聚相。那么，這種樣品與普通GC分析就沒有太大區(qū)別了。要注意的是氣體樣品的采樣溫度和樣品保存溫度可能不同，常常是后者低于前者。在相對(duì)低溫下保存樣品時(shí)，有些組分就可能會(huì)冷凝，所以在分析時(shí)，要在平衡溫度下放置一定的時(shí)間，使樣品達(dá)到均勻的氣相，以消除部分樣品組分冷凝帶來的誤差。如果是將液體樣品轉(zhuǎn)換為氣體，那么這個(gè)轉(zhuǎn)換過程是需要一定時(shí)間的，不像普通GC中進(jìn)樣口的樣品汽化那么快，不*的汽化會(huì)使頂空樣品與原樣品的組成不同，從而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確度，故也應(yīng)在一定的溫度下平衡足夠的時(shí)間。 液體和固體樣品較為復(fù)雜一些，這時(shí)樣品瓶中起碼有氣一液或氣－固兩相，甚至氣一液一固三相共存。項(xiàng)空氣體中各組分的含量既與其本身的揮發(fā)性有關(guān)，又與樣品基質(zhì)有關(guān)。特別是那些在樣品基質(zhì)中溶解度大（分配系數(shù)大）的組分，“基質(zhì)效應(yīng)”更為明顯。這是頂空進(jìn)樣的一大特點(diǎn)，即頂空氣體的組成與原樣品中的組成不同，這對(duì)定量分析的影響尤為嚴(yán)重。因此，標(biāo)準(zhǔn)樣品不能僅用待測物的標(biāo)準(zhǔn)品配制，還必須有與原樣品相同或相似的基質(zhì)，否則，定量誤差將會(huì)很大。