靜態頂空（SHS）-氣相色譜法是適合測定固體或基體復雜的液體如：血液、涂料和污泥中揮發性物質的技術。
    使用SHS時，一般需要將樣品置于密封的容器中，在受控的水浴上（中）仔細加熱，直至揮發性物質在氣液（固）兩相中的濃度達到平衡。欲分析的化合物的濃度在兩相之間的分配系數如下式所示：
    K = Cl  / Cg
    其中： Cl和Cg分別為平衡時揮發性物質在液相和氣相中的濃度1。移取氣相中整數體積的氣體注入氣相色譜中。
    本文將介紹在一般的分析中選擇zen優化的參數時所能獲得的zen大精密度和靈敏度。討論的參數如下：
1．樣品制備步驟
2．頂空進樣器的控制參數：
a．樣品平衡時間和平衡時樣品的攪拌震蕩效果
b．頂空瓶和傳輸線的溫度。
    以下所有的比較實驗都采用Varian公司的頂空進樣器“Genesis”來進行。
    此處所討論的數原理都適合簡單的頂空氣相色譜，即那些使用氣密性注射器從密封的頂空瓶中手動抽取氣體的進樣器。
    Genesis自動頂空進樣器相比于手動技術能夠提供多的優點。通過軟件用戶能夠建立四方法。用戶能夠對任何方法中的某個參數進行編輯，而頂空進樣器則按照些參數進行自動設定。之后氣相色譜按照被分析物質的特點進行分析條件的zen優化。另一個優點是自動建立方法，包括自動分析50個樣品、每個樣品恒定加熱以及通過加熱的定量環來移取氣體，確保結果的重復性。

使用儀器
    儀器：帶有Varian Genesis自動頂空進樣器的Varian3400氣相色譜。安裝有SPI進樣器和FID檢測器。SHS系統的傳輸線直接連接到SPI的載氣輸入口，并由Genesis的流量控制器控制色譜柱的流量。帶有應用功能擴展包的GC Star工作站進行數據采集。
色譜柱：
    30m×0.32mm涂有膜厚為0.5µm的聚乙烯醇（DB-WAX）固定液，Varian貨號：
    JW-123703-30
    30m×0.53mm涂有膜厚為1.5µm的聚甲基硅氧烷（DB-1）固定液，Varian貨號：
    JW-125103-20
    頂空進樣器：
    頂空瓶22ml，定量管500μL

影響頂空結果的參數
    樣品制備：雖然靜態頂空對樣品的制備要求很低，但仍有些步驟能夠提高靈敏度和精密度。
    進行頂空分析的樣品都含有揮發性物質，所以在進行樣品處理時要避免此類物質的損失。將樣品裝滿容器可以避免揮發損失。從樣品容器中取樣之前，需要先對頂空瓶和傳輸線進行吹掃。
    頂空瓶中氣液兩相的體積比是影響靈敏度的一個參數。本文只討論水溶液中的有機物在氣液兩相的相對濃度，而此參數的影響遠超過本文所討論的內容。從圖一的曲線我們可以看出當分配比（K）很小的時候，氣液兩相的比例是非常重要的。
    隨著樣品體積的增加，比面積則變小。因此大體積的樣品在傳輸時就能減少揮發性物質的損失，結果的精密度更佳。
    對于那些在水中分配比很高的樣品，通過加入鹽能夠降低分配比進而提高靈敏度。另一方面，對于非水溶性的樣品如土壤，可以通過加入水將非水溶性的有機物質驅趕到氣相中。
    由Genesis控制的參數：當樣品制備方法建立之后，用戶需要權衡Genesis控制的參數。樣品和傳輸線的溫度、平衡時間和平衡時的攪拌效果都是非常重要的。利用方法優化和Genesis的方法時間特性表，能夠對這些參數進行自動研究。
本研究中討論兩個樣品——樣品1為工業和環境實驗室監測的水中有機物，樣品2為從肇事司機的血液樣本中濃縮出的含有乙醇和正丙醇（內標）的水溶液。以上分析方法的細節請參見相關的標準。2，3表1列出了采用一系列方法測定樣品1中揮發性物質的結果。設定的參數包括：平衡時間（無攪拌）、攪拌時間、閥和傳輸線溫度和樣品溫度。從表中可以看出使用攪拌能使響應值更快達到平衡。另外采用攪拌，總的響應值相比之下也較高。
    增加樣品溫度很明顯對水溶性的1，4-二氧六環（高分配比）的響應值有利，但對于TCE（三氯乙烯）和苯則相反，其實這兩類物質的氣相濃度只與分配比有關而增加樣品溫度本質上是無影響的。閥和傳輸線溫度一般稍高于樣品溫度以免揮發性物質冷凝，但過高的溫度不僅無用而且還使三種物質的響應值都下降。這是因為高溫使樣品氣體體積膨脹，進入定量管的相對濃度變小所致。
    圖3所示的是在充分的平衡時間的情況下比較攪拌和不攪拌的響應值，可見攪拌的精密度更佳。
    總之，復雜基體中的揮發性物質的分配比決定了靜態頂空參數的優化方法。對于所有的樣品，在短時間內攪拌能獲得zen大的靈敏度和精密度。